Азотная
кислота – важнейший продукт основной химической промышленности. Идет на
приготовление взрывчатых веществ, лекарственных веществ, красителей,
пластических масс, искусственных волокон и др. материалов.
HNO3 – бесцветная
жидкость с резким удушливым запахом, дымящая на воздухе. В небольших
количествах образуется при грозовых разрядах и присутствует в дождевой воде.
N2 + O2 → 2NO
2NO + O2 → 2NO2
4NO2 + O2
+ 2H2O → 4HNO3
Высококонцентрированная HNO3 имеет обычно бурую
окраску вследствие происходящего на свету или при нагревании процесса
разложения
4HNO3 = 4NO2 + 2H2O + O2
HNO3 – очень опасное
вещество.
Важнейшее химическое
свойство HNO3 состоит в том, что она является сильным
окислителем и поэтому взаимодействует почти со всеми металлами кроме Au,
Pt, Rh, Ir,
Ti, Ta, металлы Al,
Fe, Co, Ni
и Cr она «пассивирует». Кислота же в зависимости от
концентрации и активности металла может восстанавливаться до соединений:
+4 +3 +2 +1 0 -3 -3
NO2 → HNO2 → NO → N2O
→ N2 → NH3 (NH4NO3)
и также образуется соль азотной кислоты.
Как
правило, при взаимодействии азотной кислоты с металлами не происходит выделения
водорода. При действии HNO3 на активные металлы
может получаться водород. Однако атомарный водород в момент выделения обладает
сильными восстановительными свойствами, а азотная кислота – сильный окислитель.
Поэтому водород окисляется до воды.
Свойства
концентрированной и разбавленной HNO3
1)
Действие
концентрированной HNO3 на малоактивные металлы
(Cu, Hg, Ag)
Cu + 4 HNO3
= Cu(NO3)2 + 2NO2 ↑ + 2H2O
2) Действие разбавленной HNO3 на малоактивные
металлы
3Cu + 8 HNO3 = 3Cu(NO3)2
+ 2NO↑ + 4H2O
3) Действие концентрированной кислоты на
активные металлы
4Ca + 10HNO3 = 4Ca(NO3)2
+ N2O↑ + 5H2O
4) Действие разбавленной HNO3 на активные металлы
4Ca + 10 HNO3 = 4Ca(NO3)2
+ NH4NO3 + 3H2O
Одна из наиболее
сильных кислот, характерны все реакции кислот: реагирует с основными оксидами,
основаниями, амфотерными оксидами, амфотерными гидроксидами. Специфичное
свойство – ярко выраженная окислительная. В зависимости от условий
(концентрации, природы восстановителя, температуры) HNO3 может принимать от 1 до 8 электронов.
Ряд
соединений N с различными степенями
окисления:
NH3 ;
N2H4 ; NH2OH
; N2O ; NO ; N2O3
; NO2 ; N2O5
NO3– + 2H+ + 1e = NO2
+ H2O
NO3– + 4H+ + 3e = NO
+ 2H2O
2NO3– +10H+ + 8e = N2O
+ 5H2O
2NO3– +12H+ + 10e = N2
+ 6H2O
NO3– + 10H+ + 8e = NH4+ + 3H2O
Образование
продуктов зависит от концентрации, чем выше концентрация, тем менее глубоко она
восстанавливается. Реагирует со всеми металлами, кроме Au,
Pt, W. Концентрированная HNO3 не взаимодействует
при обычных условиях с Fe, Cr,
Al, которым она пассивирует, но при очень сильном нагревании
реагирует с этими металлами.
Большинство
неметаллов и сложных веществ восстанавливается HNO3 до NO
(реже NO2).
3P + 5HNO3 + 2H2O = 3H3PO4
+ 5NO
S + HNO3 = H2SO4 +
2NO
3C + 4HNO3 =
3CO2 + 4NO + 2H2O
ZnS + 8HNO3 k = ZnSO4 + 8NO2
+ 4H2O
6HCl + 2HNO3 k =3Cl2 + 2NO + 4H2O
Запись
окислительно-восстановительной реакции с участием HNO3 обычно условна, т.к.
образуется смесь азотсодержащих соединений, а указывают тот продукт
восстановления, который образовался в большем количестве.
Золото и платиновые металлы
растворяются в «царской водке» – смеси 3 объемов концентрированной соляной
кислоты и 1 объема концентрированной азотной кислоты, которая обладает
сильнейшим окислительным свойством, растворяет «царя металлов» – золото.
Au + HNO3 +4HCl = H[AuCl4] + NO↑
+ 2H2O
Получение
азотной кислоты
t
В
лабораторных условиях – KNO3тв + H2SO4 k
= KHSO4 + HNO3 ↑
В
промышленности: аммиачный или контактный способ.
Каталитическое окисление в контактном аппарате (катализатор –
платинородиевые сетки)
t,k
1)
4NH3 + 5O2 → 4NO + 6H2O
2)
2NO + O2 → NO2 при обычной t и повышенном P
≈ 600 – 1100 кПа
3) 4NO2 + O2
+ H2O → 4HNO3 ω (50 – 60%)
|